Выделяются два генетических типа промышленных месторождений мышьяка: скарновый и гидротермальный (высоко-, средне- и низкотемпературные).
Скарновые месторождения мышьяка с арсенопиритовыми и леллингитовыми рудами распространены нешироко (месторождение Сарымат в Таджикистане, Хедлей в Британской Колумбии и др.). Среди месторождений этого типа есть мышьяково-золотые (Хедлей). Промышленное значение скарновых месторождений невелико.
Гидротермальные месторождения мышьяка. Высокотемпературные гидротермальные месторождения комплексные и представлены жильными месторождениями в изверженных и осадочных породах, метасоматическими линзами и залежами в сланцах и известняках. По минеральному составу рудные тела месторождений разнообразны: арсенопирит-золоторудные (на Урале), сульфидные (Колар в Индии), арсенопирит-касситеритовые (Забайкалье, Якутия, Приморье); арсенопирит-шеелитовые (Кавказ) и др.
Месторождения характеризуются относительно высоким содержанием мышьяка в рудах и имеют промышленное значение. Среднетемпературные гидротермальные месторождения распространены достаточно широко. Среди них выделяют типы: собственно арсенопиритовый (месторождения Запокровское и Октябрьское в Забайкалье), арсенопирит-галенит-сфалеритовый (Такели в Таджикистане), арсенопирит-золото-полисульфидный (в Забайкалье).
В рудах наряду с арсенопиритом присутствуют другие мышьяковые минералы — блеклая руда, энаргит и др. Низкотемпературные гидротермальные месторождения представлены жилами, линзами, штокверковыми и гнездообразными зонами среди песчаников, сланцев, известняков и эффузивов в молодых складчатых областях (Кавказ, Карпаты, Турция, Иран, Афганистан и др.). Руды сложены реальгаром, аурипигментом, антимонитом, арсенониритом; встречается киноварь. Месторождения часто связаны с источниками горячих вод, минерализованных мышьяком (содержание мышьяка до 400 мг/л). Месторождения по размерам незначительны, но содержат богатые руды (месторождения Закавказья).