Известно более 120 минералов, в которых присутствует мышьяк. Наиболее распространены: реальгар, аурипигмент, арсенопирит, леллингит, реже встречаются теннантит (блеклая руда), энаргит, скородит. Изредка встречается самородный мышьяк.
Области применения мышьяка и его соединений разнообразны: как ядовитое вещество его используют в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями и протравливания семян, в металлургии — для производства антикоррозионных сплавов (с сурьмой и свинцом). Мышьяк используется в кожевенном, керамическом и силикатном производстве (молочные стекла, эмали), при производстве полупроводников и др.
Добыча «белого» мышьяка в 1975 г. составила около 70 тыс. т (главным образом в США, Швеции, Мексике). Большая часть мышьяка добывается попутно при переработке мышьяксодержащих золотых, свинцово-цинковых, медноколчеданных, кобальтовых и других руд. В промышленных рудах среднее содержание As должно быть около 2%. Богатые реальгар-аурипигментные руды содержат более 5—7% As и идут сразу на металлургическую переработку, рядовые руды с более низким содержанием предварительно обогащаются гравитационным (арсенопирит) и флотационным (все другие соединения) методами.
